文献综述
1、课题研究现状及发展趋势
光电显示材料根据激发光源的类型不同,发光过程主要可分为光致发光、电致发光、阴极致发光和化学发光,摩擦发光。其中电致发光又称电场发光,简称EL,是通过加在两电机的电压产生电场,被电场激发的电子碰击发光中心,而引致电子解级的跃迁、变化、复合导致发光的一种物理现象。电致发光为冷光。
电致发光(Electroluminescence, EL)是指发光材料在电场作用下而发光的现象。用有机发光材料制作的发光器件,一般统称作OLEDs(Organic Light-emitting Devices),用聚合物为发光层的器件,称作PLEDs(Polymeric Light-emitting Devices)。有机电致发光器件多采用夹层式(三明治)结构,即将有机层夹在两侧的电极之间。空穴和电子分别从阳极和阴极注入,并在有机层中传输,相遇之后形成激子,激子在电场的作用下迁移,将能量传递给发光分子,并激发电子从基态跃迁到激发态,激发态能量通过辐射失活产生光子,释放出光能。ITO透明电极和低功函数的金属(Mg、Li、Ca、Ba、Ce等)常被分别用作阴极和阳极。根据材料特性和器件要求,主要有单层器件、双层器件、三层器件、多层器件、带有掺杂层的器件、三像素垂直层叠式器件等器件结构。
1936年,居里夫人实验室的G.Destriau把有机荧光化合物分散在聚合物薄膜中,发现了有机电致发光现象。1963 年,美国纽约大学的Pope 首次实现了有机晶体蒽单晶的电致发光。1979 年,柯达公司的邓青云博士(Dr. CW Tang)发现了有机电致发光现象,OLED 技术实用化、产业化的步伐从此开始。
OLED(Organic lighting emitting display,有机发光显示)因其高亮度、宽视角、低功耗、主动发光、宽温等特性而被誉为继LCD之后的新一代显示技术。2005年美国 CNN 将OLED 技术与个人电脑、因特网、移动手机、无线网络等25项创新技术一起列为25年来改变人类生活最具影响力的技术。
OLED 技术自诞生到现在,其发展的速度超过当今任何一种显示技术的发展速度。目前,市场上已经有含OLED显示屏的 M P 3 、手机、数码相机、车载显示器、家用电器在销售,随着其技术的不断成熟,可以预见在不久的将来,电视可以像一张纸一样挂在墙壁上,不用时像百叶窗一样卷起来;也可以想象,我们的相机、手机或小电视都可以非常轻薄、可折叠任意弯曲,随意携带。[1]
电致发光材料在信息显示、光信息处理、光通讯及其它光电子领域有着广泛而重要的应用价值。由有机发光二极管制成的平板显示器则极具发展前景。有机薄膜电致发光具有低电压(只 有几伏到十几伏)、高亮度(最高亮度可达几万cd/m2)、高效率、轻、薄、对比度好、主动发光、无视角依赖性以及反应速度快,制作工艺简单等优点,极易做成全色显示、大面积的平板显屏。从目前的研究进展来看,亮度、效率和全色性都超过了无机电致发光。OLED目前主要用于手机、掌上电脑(PAD)、数码相机、汽车仪表、音响显示屏等方面。目前全球大约有100多家公司正大力投入开发生产,其中包括许多著名的大公司,如Sony, Philips, Pioneer, NEC, Kodak, Sanyo, Samsung, LG, Intel, Motorola等。[2]
4,5-氮杂-9,9-螺二芴(DSBF)是一种因其良好的电子亲和力而闻名的配体,已经成功地运用于改善有机发光二极管的电子注入和输运性能。这种螺旋结构的4,5-氮杂-9,9-螺二芴配体,能有效地增强铱配合物的空间位阻,减少发光的自猝灭,这是OLEDs的一个关键因素。[3]4,5-二氮杂-9,9-螺二芴具有由共同的四面体原子和刚性主链连接的两个几乎相互垂直的pi;电子体系[4],还包含杂原子N,作为高电子亲和力的配体,便于与多种金属进行螯合。
螺二芴的2,2位或2,2,7,7-位具有良好的反应活性,可通过简单的化学反应对其结构进行修饰,为其结构在三维的延伸方面提供了便利[5]。螺芴衍生物不管是在螺芴环上引入杂原子取代基或是将含N,O,S,Si,B等杂原子引入其侧臂上,对其在电致发光材料领域的性质均产生较大的影响[6]。含杂原子的螺芴衍生物通常是由两种方式实现:其一,偶联反应如Suzuki、Negishi、stille、分子内偶联等;其二,起始原料为含有杂原子的螺芴类化合物以构造出杂环。目前,对螺二芴衍生物的研究颇多,大都显示出有优异的性能并具有良好的应用前景。据现有的文献报道[7-9],已有在螺二芴体系中引入嘧啶单元、喹啉环、寡聚噻吩、树枝状分子、富勒烯等。螺芴衍生物也被应用于导电材料、有机电致发光材料[10]、手性识别[11]、分子电子材料[12]、荧光材料、不对称催化等领域中。
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